透明胶是聚偏二氯乙烯(Polyvinylidene chloride ),偏二氯乙烯(1 ,1-二氯乙烯)的聚合物。英文缩写PVDC。玻璃化温度-17℃ ,熔融温度198~205℃ ,结晶密度1.96克/厘米3。具有耐燃、耐腐蚀 、气密性好等特性。由于极性强,常温下不溶于一般溶剂。缺点是光、热稳定性差,加工困难。
生产工艺
由偏二氯乙烯以过氧化物或偶氮化合物为引发剂经自由基聚合制备。聚合方法有乳液和悬浮聚合。
乳液聚合法是以无机过硫酸盐和偶氮二异丁腈等为引发剂,先将软水’乳化剂’引发剂投入聚合釜中,用氮气置换抽真空合格后,再将 VC和 VDC按一定的比例投入聚合釜,在 40-50℃下聚合反应 3-4h 后再补加一定量的 VDC单体,当聚合体系压力降到一定范围时,终止反应,进行脱析,加碱破乳,然后进行离心、干燥’过筛,制得粉体状 PVDC 树脂与悬浮聚合法相比,采用乳液聚合生产PVDC树脂反应时间短,聚合温度易于控制,聚合物分子量高且组成较为均匀,分子量分布较窄,粒子大小易于控制,可以获得比较理想的不同组分的共聚物。乳液法生产的PVDC树脂一般为粉体树脂,VDC的含量要求低于70%,但其产能较低,消耗高;各种助剂的残留量高,难以被脱除,使聚合物的性能有所下降,且生产工艺复杂,目前正在被逐渐淘汰。
悬浮聚合法是生产 PVDC树脂的主要方法,该法的生产操作工艺过程是将偏二氯乙烯单体、共聚单体和引发剂的混合物在分散剂的作用下,搅拌的剪切作用力在水相中分散成一定大小的液滴,在一定温度下液滴内引发剂被引发成自由基,从而引发聚合反应。在聚合反应进行到一定阶段,调整聚合温度,加入第二引发剂,并保持此温度进行聚合。第二聚合反应时间比聚合反应时间要长4-5倍,聚合反应为放热反应,反应热由夹套中的循环冷却(冻)水除去。聚合反应完成后,将浆料送到汽提釜中,闪 蒸回收未反应的VDC和VCM,回收单体经分离提纯后再送去聚合,脱除单体的浆料经水洗’离心干燥后即可成品包装。由于偏氯乙烯和氯乙烯共聚时,2种单体的竞聚合率不同,容易使树脂的组成发生漂移。因此为了控制VDC -VC悬浮共聚的组分,在反应过程要改变聚合温度曲线和搅拌曲线,适当控制聚合转化率,以防止分子量分布过宽。VDC -VC 共聚时很好采用 EHP、DCPD 、IPP等高效引发剂,这类引发剂的链转移作用小,可使树脂的聚合度较高。采用悬浮法生产 PVDC 树脂,反应平稳,放热均匀,可以制得 VDC 含量很高(一般在 80%-95%之间)的树脂,而且各种水溶性的添加剂和单体的残留量少,其性能优于乳液聚合的树脂,被广泛用于食品保鲜薄膜、高阻隔性能的膜和片材;其缺点是反应时间长,树脂的分子量分布宽,树脂中 VC 和VDC 的组分难以控制,分子量难以提高。
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